COD测定是水质监测中的一个重要环节。但是，由于水中含有大量的氯离子，会严重干扰水中的氯离子，而且测得结果会有较大的误差，导致水质量鉴定结论不准确。COD测定过程中，水中的氯离子可由氧化剂(重铬酸钾或高锰酸钾)氧化，由负一价氧化成更高的价态，从而消耗化学氧化剂。测定结果表明，当水中含氯时COD测定值偏高。

COD测定中氯离子干扰的消除方法：

1.汞盐法

汞盐法又称硫汞汞络络法，是国标中屏蔽的方法。结果表明，SO4与Cl-之间的质量比以10:1为宜，HgSO4为Cl-掩蔽剂。该方法对Cl-质量浓度小于200mg/L时效果非常明显，但在高浓度的情况下，测定结果仍然偏高，且随Cl-浓度的增加误差增大。无毒、无污染的检测方法，主要是因为HgSO4具有较高的毒性，且易对环境造成二次污染，因而引起了国内外学者的广泛关注。

2.银盐法

银盐析法是用AgNO3生成AgCl沉淀来去除Cl-影响的方法，适用于水样品中Cl-含量大于10000mg/L。这种方法一般有两种形式：预处理时加入AgNO3，用上清液提取其COD，此法要求适当的添加AgNO3，使Cl-完全沉淀，而且不能过量。另外，用AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的遮蔽剂，SO4)2的作用是在消解过程中抑制少量Cl-发生氧化反应。

由于银盐沉淀法中含有贵重的银盐，提高了测定成本，所以银的回收再利用十分必要。同时，AgCl在沉淀过程中可通过共沉淀、絮凝等作用，去除一部分有机物，使测定结果偏低。

3.标准曲线的修正。

首先将氯化钠溶液中不同浓度的COD标准曲线配制成相应的COD标准曲线，绘制COD-Cl-标准曲线。随后将两份相同的水样、一份无掩蔽性的COD值分别记录为COD总量，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上查到相应的COD值，记为COD总量与CODCl-之差。

该方法无汞、银盐、环境友好、节约成本等优点，是实验室的首选方法。但是，由于实验室所采用的方法、操作条件的不同，导致Cl-氧化程度不同，所以用不同人绘制的标准曲线也不一样，使实验显得很麻烦。

4.氯气校正法。

利用一种回收装置，利用NaOH标准溶液进行消化，利用Na2S2O3标准溶液滴定产生的Cl2导出，利用Na2S2O3标准溶液滴定，将消耗的Na2S2O3的量转换成耗氧量，即为NaO-的校正量。水的实际COD值是COD表观值与Cl-的学校正值之差。该法适用于测定含氯浓度低于20000mg/L和COD大于30mg/L的高氯废水。但是这种方法要求实验要很仔细，否则会造成较大的误差。

5.密封性消化。

COD的基本原理是在封闭容器中消化和测定COD，当水中的Cl-氧化成Cl2并且达到气液平衡时，Cl-就不能再次被氧化，用适当的掩蔽剂就可测定样品的COD值。本方法所得结果比标准法结果准确、精密度高。混合液及实际水样品测定结果表明，采用封口消解法分析高氯废水COD的COD精度较高，COD在100mg/L~1000mg/L，氯离子浓度小于10000mg/L时，相对误差≤4.2%。密封件的消解耗时较短，但是这种方法有一定的危险性，所以必须保证实验的安全性。

6.KI-KMnO4氧化。

采用碱处理KMnO4氧化废水，将剩余的KMnO4经KI还原，再以Na2S2O3标准溶液滴定，然后将Na2S2O3的消耗量转换为耗氧量，得到COD值。但该方法与K2Cr2O7氧化方法测定值不同，两者都有一个K之比，所以只要知道这个比K，就可以把用KI-KMnO4氧化方法测得的COD值转换成。此法适用于每升几万~数十万毫克的Cl-，但需要对其进行测定，因而比较麻烦。

7.铋吸收剂脱氯方法。

水样品中的Cl-是以HCl气体的形式从酸性液体中释放出来，用铋吸收剂吸附去除，然后测定COD值。本法虽然在消化方式上有微波消解或烘箱法两种，但其精度和精度与标准方法没有明显差别。