COD的定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而出现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标，主要是水体受有机物污染的综合性指标。

根据氧化剂种类不同，分为CODCr和CODMn。

（1）CODMn指的高锰酸钾法，因为氧化率比较低只有45%左右，所以通常被使用于地表水种COD的一个含量，用高锰酸钾指数来表示。

（2）CODCr指的是重铬酸钾法，需要经过165度高温消解20分钟再进行测定。氧化率在95%以上。检测精度比较高。所以国标要求污水中的COD测定，必须采用重铬酸钾法。

在重铬酸钾法中常用的是回流滴定法和快速消解光度法。

　　回流滴定法原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，加热消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2H，消解液自然冷却后，加水稀释，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的COD值。所用氧化剂为重铬酸钾，而具有氧化性能的是六价铬，故称为重铬酸盐法。

快速消解光度法原理：

(1)试样中加入定量的重铬酸钾，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸为反应介质，硫酸银为催化剂，硫酸汞为屏蔽剂，在165度条件下加热消解20min，用分光光度法测量六价铬或者三价铬含量，确定COD数值。

(2)低量程检测LR试剂（10-150mg/L),检测六价铬的含量，检测波长为450nm，其浓度大小跟吸光度成反比，吸光度越大，数据越低。吸光度很高时，对应仪器的表现为显示LLLL。

(3)高量程检测HR试剂（100-1500mg/L),检测三价铬的含量，检测波长为610nm,其浓度大小跟吸光度成正比，吸光度越大，数据越高。吸光度很高时，对应仪器表现为显示HHHH。

　　快速消解光度法的优势：时间上：从原来的120分钟减少到20分钟。操作上：繁琐的操作流程到现在只需几步即可。试剂上：传统的回流法需要消耗25ml的重铬酸钾溶液，30ml的硫酸银溶液，20ml的样品，以及大量的自来水用于回流。现在快速消解法只需要用0.75ml的重铬酸钾溶液，2.25ml硫酸银溶液，2ml的样品即可，无需大量的回流水。